本次修订对资料性附录A 水质参考指标进行了如下调整:
1 新增指标
本次修订在资料性附录 A中新增了29 项指标。
1.1 钒
钒为固态金属,是制造钢的重要碳化物稳定剂。水体中钒主要是天然来源,少部分来自于人为排放。我国是世界上最大的钒生产国,也是世界上钒产品增长最快,消费量最大的国家,钒污染在我国正成为一个重要的环境问题。钒主要经呼吸道吸收进入体内,较少经胃肠道吸收。当经口暴露于钒时,吸收剂量主要分布在骨骼,大部分经粪便排出体外,少部分经尿液排出。有研究表明摄入高浓度的钒会对人体健康产生危害,尤其是敏感人群。鉴于目前钒的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增钒为水质参考指标。基于关于孕期暴露与婴幼儿不良出生结局的人群研究的结果,利用95%分位数尿钒暴露水平,推导出钒每日经饮用水可耐受的摄入量为 0.0096 µg/kg/d,孕妇每日饮水量取 21 mL/kg/d(USEPA),经口吸收率取 5%,经推导得出限值为 0.01 mg/L。
1.2 敌百虫
敌百虫是一种广谱杀虫剂,主要用于控制田间和水果作物中的害虫,也用于控制森林昆虫。研究表明敌百虫急性暴露健康效应表现为疲惫、头痛、虚弱、意识模糊、呕吐、腹痛、出汗过多和流涎,偶有出现肌肉痉挛,意识不清和抽搐,并可能因呼吸衰竭而导致死亡。部分国家已禁止使用敌百虫,我国暂未实施禁用措施,仍将其作为防治地下害虫与防治甘蔗蔗螟和蔗龟的替代农药。敌百虫进入到水环境的途径主要有三种:一是在生产过程中逸散到空气而进入水体;二是生产和加工废水的排放污染;三是其施用于农田后可能会通过渗入土壤污染地下水,也有可能随雨水冲刷进入河流。
鉴于目前敌百虫的健康效应、污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增敌百虫为水质参考指标。参考GB 3838—2002《地表水环境质量标准》中敌百虫的限值要求,将敌百虫限值定为 0.05 mg/L。
1.3 甲基硫菌灵
甲基硫菌灵是一种高效低毒的杀菌剂,对多种植物病害有预防和治病作用。甲基硫菌灵在我国用量较大,甲基硫菌灵进入到水环境的途径主要有三种:一是在生产过程中逸散到空气而进入水体;二是生产和加工废水的排放污染;三是其施用于农田后可能会通过渗入土壤污染地下水,也有可能随雨水冲刷进入河流。有研究表明甲基硫菌灵具有低急性毒性,动物实验中发现会对肝脏和甲状腺发生作用,被归类为疑似致癌物。
鉴于目前甲基硫菌灵的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增甲基硫菌灵为水质参考指标。参考日本饮水水质标准管理指标中甲基硫菌灵的限值,将甲基硫菌灵限值定为0.3 mg/L。
1.4 稻瘟灵
稻瘟灵属高效、低毒和低残留的有机硫杀菌剂,对水稻颈瘟有特效,对稻叶瘟、稻苗瘟和小球菌核病也均有一定的防治效果。大面积使用还可兼治稻飞虱。稻瘟灵在我国有较为广泛的应用,稻瘟灵进入到水环境的途径主要有三种:一是在生产过程中逸散到空气而进入水体;二是生产和加工废水的排放污染;三是其施用于农田后可能会通过渗入土壤污染地下水,也有可能随雨水冲刷进入河流。稻瘟灵的长期暴露有可能对人体健康造成威胁。鉴于目前稻瘟灵的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增稻瘟灵为水质参考指标。参考日本饮水水质标准管理指标中稻瘟灵的限值,将稻瘟灵限值定为0.3 mg/L。
1.5 氟乐灵
氟乐灵为除草剂,因在干旱条件下也能发挥较好的除草效果,故比较适合在北方地区春季土壤干旱情况下使用。我国氟乐灵的使用规模较大,氟乐灵进入到水环境的途径主要有三种:一是在生产过程中逸散到空气而进入水体;二是生产和加工废水的排放污染;三是其施用于农田后可能会通过渗入土壤污染地下水,也有可能随雨水冲刷进入河流。氟乐灵的长期暴露有可能对人体健康造成威胁。鉴于目前氟乐灵的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增氟乐灵为水质参考指标。基于为期1 年的犬类喂饲研究中出现轻度肝脏效应得出 NOAEL 值为 0.75 mg/kg/d,饮水贡献率取 10%(WHO),不确定系数取 100(WHO),经推导得出限值为 0.02 mg/L。
1.6 甲霜灵
甲霜灵为新型、高效和低毒的杀菌剂,其内吸和渗透力很强,施药后30 分钟即可在植物体内上下双向传导,对病害植株有保护和治疗作用,且药效持续期长,对霜霉病菌、疫霉病菌和腐病菌引起的多种作物霜霉病,瓜果蔬菜类的疫霉病和谷子白发病有效。甲霜灵可经皮肤、消化道和呼吸道三种途径进入人体。水专项调查结果表明,我国水体中有甲霜灵检出,但浓度较低。
鉴于目前甲霜灵的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增甲霜灵为水质参考指标。参考日本饮水水质标准管理指标中甲霜灵的限值,将甲霜灵限值定为0.05 mg/L。
1.7 西草净
西草净又名西散净,是三嗪类除草剂的一种,主要用于水稻,也可用于玉米、大豆、小麦、花生和棉花等作物。三嗪类除草剂在我国使用广泛,三嗪类除草剂进入到水环境的途径主要有三种:一是在生产过程中逸散到空气而进入水体;二是生产和加工废水的排放污染;三是其施用于农田后可能会通过渗入土壤污染地下水,也有可能随雨水冲刷进入河流。三嗪类除草剂本身属于环境激素,主要影响生物的内分泌系统。
鉴于目前西草净的健康效应、污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增西草净为水质参考指标。参考日本饮水水质标准管理指标中西草净的限值,将西草净限值定为0.03 mg/L。
1.8 乙酰甲胺磷
乙酰甲胺磷为广谱、高效、低毒和低残留的有机磷杀虫剂,具有胃毒、触杀和内吸作用,有一定熏蒸作用,适用于蔬菜、水稻、棉花、小麦、果树、油菜和烟草等,可用于防治各类蔬菜害虫。乙酰甲胺磷进入到水环境的途径主要有三种:一是在生产过程中逸散到空气而进入水体;二是生产和加工废水的排放污染;三是其施用于农田后可能会通过渗入土壤污染地下水,也有可能随雨水冲刷进入河流。乙酰甲胺磷农药的毒性较低,但其使用量大,且分布广泛,可能存在健康风险。
鉴于目前乙酰甲胺磷的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增乙酰甲胺磷为水质参考指标。参考日本饮水水质标准管理指标中乙酰甲胺磷的限值,将乙酰甲胺磷限值定为0.08 mg/L。
1.9 亚硝基二甲胺
亚硝基二甲胺(NDMA)是在一定 pH 条件下,硝酸盐或亚硝酸盐与胺类反应产生的工业副产物,在橡胶制造、皮革制革、农药制造、食品加工、铸造和染料制造等企业以及污水处理厂均有排放。此外,饮用水在水处理过程中也会形成 NDMA。在含氮有机物存在的水体中,若水厂采用氯胺消毒,NDMA 会以消毒副产物的形式生成。有证据表明,动物通过饮用水摄入 NDMA 会诱发癌症的产生,同 时也有证据表明 NDMA 在体内和体外具有遗传毒性。
鉴于目前NDMA 的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增亚硝基二甲胺为水质参考指标。根据 NDMA 诱发的最敏感健康效应终点肝脏胆道囊腺瘤(雌性大鼠),TD05(能导致高出背景值 5%的肿瘤发 生率)的 95%置信下限为 18 µg/kg/d,经推导得出其单位风险为 2.77×10-3 µg/kg/d,经推导得出限值为 0.0001 mg/L (与 10-5终生致癌风险相对应)。
1.10 碘乙酸
碘乙酸可作为酒精饮料的防腐剂或稳定剂,也可用作分析试剂、染料、有机合成与酶的抑制剂等,用于农业植物资源研究和有机合成等。医学上将碘乙酸作为关节炎动物模型的诱导剂,通过在关节内注射碘乙酸来诱导动物产生关节炎。当原水中含有碘离子时,在适当条件下经氯胺消毒可生成碘乙酸。有动物实验研究表明,碘乙酸具有致瘤性和内分泌干扰活性,遗传毒性极强。调查结果显示我国沿海咸潮和内陆高碘地区存在高暴露隐患。
鉴于目前碘乙酸的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增碘乙酸为水质参考指标。根据亚急性毒性试验中碘乙酸的LOAEL 值为 6.0 mg/kg/d,不确定系数取 1000(种内 10、种间 10 和致癌性 10),饮水贡献率取 50%(参考其他研究中儿童饮水贡献率),以敏感人群儿童为研究对象,体重取 5 kg,饮水摄入量取 0.75 L/d,经推导得出限值为 0.02 mg/L。
1.11 全氟辛酸
全氟辛酸(PFOA)属于全氟化合物,是具有强稳定性和防水防油特性的新型持久性有机物,自上个世纪 50 年代以来被广泛应用于造纸、包装材料以及消防等行业。近年来,全氟化合物由于在沉积物、地表水和空气等各种环境介质和生物体内甚至人群血液中检出而受到全球广泛的关注。因其持久性、生物蓄积性、远距离环境迁移特性以及对于包括人类在内的哺乳动物的毒性效应,PFOA 于 2019 年被欧盟提议列入《斯德哥尔摩公约》。我国曾在多地饮用水中检出全氟辛酸。
鉴于目前PFOA 的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增 PFOA 为水质参考指标。根据动物实验以子代体重降低为健康效应终点得出参考剂量为 20 ng/kg/d(USEPA),饮水贡献率取 23%(水专项),目前我国没有关于孕龄妇女的饮水量与体重比值的数据,参考使用美国孕龄妇女饮水量与体重比值的90%百分位数(USEPA,DI/BW=0.054 L/kg/d),经推导得出限值为 0.00008 mg/L。
1.12 全氟辛烷磺酸
全氟辛烷磺酸(PFOS)属于全氟化合物,是具有强稳定性和防水防油特性的新型持久性有机物,自上个世纪 50 年代以来被广泛应用于造纸、包装材料以及消防等行业。近年来,由于全氟化合物特别是 PFOS 在沉积物、地表水和空气等各种环境介质和生物体内甚至人群血液中被检出而受到全球的广泛关注。因其持久性、生物蓄积性、远距离环境迁移特性以及对于包括人类在内的哺乳动物的毒性效应,PFOS 于 2009 年被欧盟提议列入《斯德哥尔摩公约》。前些年我国部分地区 PFOS 用量较大。我国曾在多地饮用水中检出 PFOS。
鉴于目前PFOS 的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增全氟辛烷磺酸为水质参考指标。根据动物实验以子代体重降低为健康效应终点得出参考剂量为 20 ng/kg/d(USEPA),饮水贡献率取 12.7%(水 专项),目前我国没有关于孕龄妇女的饮水量与体重比值的数据,参考使用美国孕龄妇女饮水量与体重比值的 90% 百分位数(USEPA,DI/BW=0.054 L/kg/d),经推导得出 限值为 0.00004 mg/L。
1.13 二甲基二硫醚
二甲基二硫醚用途广泛,可作为石油加氢脱硫用催化剂的预硫化剂,亦可在工业领域作为溶剂使用,它还是杀虫剂“倍硫磷”的生产原料。同时,二甲基二硫醚可作为标定恶臭气味的标定物。水体中的硫醚一般来源于天然水体中藻类、生活污水及工业废水中的含硫氨基酸、表面活性剂及其他含硫化合物等。二甲基二硫醚对饮用水的影响主要表现影响水体感官,带来异臭。
鉴于我国在多地的环境水体和饮用水中检出二甲基二硫醚,本次修订新增二甲基二硫醚为水质参考指标。基于其嗅觉阈值将二甲基二硫醚限值设定为0.000 03 mg/L。
1.14 二甲基三硫醚
二甲基三硫醚在工业领域用途广泛。水体中的硫醚一般来源于天然水体中藻类、生活污水及工业废水中的含硫氨基酸、表面活性剂及其他含硫化合物等。二甲基三硫醚对饮用水的影响主要表现影响水体感官,带来异臭。
鉴于我国在多地的环境水体和饮用水中检出二甲基三硫醚,本次修订新增二甲基三硫醚为水质参考指标。基于其嗅觉阈值将二甲基三硫醚限值设定为0.000 03 mg/L。
1.15 碘化物
碘是无机基本原料之一,广泛应用于医药卫生、化学分析、试纸、照相和人工降雨等领域。在医药卫生领域可被用于消毒剂、特定疾病的治疗药物和造影剂等,在化学合成领域碘亦有广泛应用。碘是人体必需的微量元素,是合成甲状腺激素必不可少的重要原料,在维持机体健康的过程中发挥着重要作用。碘摄入不足可引起碘缺乏病,包括地方性甲状腺肿、地方性克汀病和地方性亚临床克汀病,碘缺乏还可导致流产、早产、死产和先天畸形等;碘过量也同样会产生健康危害,会抑制甲状腺激素的合成和释放,产生碘阻滞效应,也会对妊娠妇女健康和妊娠结局产生不利影响。多年监测数据显示,我国存在一定程度的水源性高碘危害,亦存在相当数量的水源性高碘地区和病区。
鉴于目前碘化物的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增碘化物为水质参考指标。根据GB/T 19380—2016《水源性高碘地区和高碘病区的划定》规定,我国水源性高碘地区和高碘病区的判定以村为单位,水碘中位数>100μg/L 则判定为高碘地区。鉴于此,将碘化物限值设定为 0.1 mg/L。
1.16 铀
铀是重要的天然放射性元素,其广泛存在于地壳和水环境中。饮用水中铀的来源主要包括:从天然矿床中浸出,在尾矿中释放,核工业排放,煤炭燃烧和其他燃料以及使用含有铀的磷酸盐肥料等。研究表明,铀的损伤效应主要包括化学损伤和辐射损伤两个方面:摄入+6 价天然铀化合物主要表现为对肾脏的化学损害;吸入+4 价铀化合物并在肺内沉积时可引起辐射效应。饮用水中天然放射性核素的活性浓度通常较低。迄今研究中还未明确提出铀对人类无影响的浓度。总体情况是,对人体接触低于 30 μg/L 浓度的影响,没有明确证据。
鉴于目前铀的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增铀为水质参考指标。基于人群铀暴露的新的流行病学研究,同时考虑癌症风险和经济及技术可行性,设定限值为0.03 mg/L。
1.17 镭-226
镭-226 是一种天然放射性核素,由原始放射性核素 U-238 衰变形成,其衰变的半衰期为 1622 年。金属镭是银白色金属,是最活泼的碱土金属,具有非常强的放射性,镭离子是无色的,在溶液中不水解,所以进入人体内的可溶性镭以二价状态存在。在铀和钍矿区的环境水体和生物样品中镭的含量较高。研究表明,镭辐射与两种自发率很低的癌症类型即骨肉瘤和头部肉瘤发病率升高有关;此外, 其还有致突变和致畸作用。
鉴于目前镭-226 的健康效应和污染来源等信息,结合我国的实际情况,本次修订新增镭-226 为水质参考指标。限值的制定参考 WHO 的限值,设定为 1 Bq/L。
1.18 六六六(总量)、对硫磷、甲基对硫磷、林丹、滴滴涕、甲醛、三氯乙醛、氯化氰(以 CN-计)、1,1,1-三 氯乙烷、乙苯、1,2-二氯苯和硫化物等 12 项指标
上述12项指标在GB 5749—2006中为水质常规/非常规指标。我国多部门多年的水质监测、检测和调查结果表明,上述 12 项指标近年在饮用水中均未超标甚至未检出,其中 六六六(总量)、对硫磷、甲基对硫磷、林丹和滴滴涕等农药在我国已禁用五年以上。鉴于此,本次修订将六六六(总量)、对硫磷、甲基 对硫磷、林丹、滴滴涕、甲醛、三氯乙醛、氯化氰(以 CN- 计)、1,1,1-三氯乙烷、乙苯、1,2-二氯苯和硫化物等12 项指标从标准正文中删除,结合最新毒理效应研究成果,新增至资料性附录 A 中,作为水质参考指标。
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